碘量法分析水中溶解氧其原理主要是通過在堿性溶液中，二價錳離子被水中溶解氧氧化成三價或四價的錳。這樣就將溶解氧固定了，然后利用酸化溶液，再加入碘化鉀，將三價或四價的錳離子還原成二價錳離子，并生成與溶解氧相等物質量的碘，再用硫代硫酸鈉標準溶液進行滴定所生成的碘，就能求得出水中溶解氧的含量。 雖然操作看著很簡單，但在實際的分析過程中任何一個小瑕疵都會對結果造成影響。因此在使用碘量法分析溶解氧時一定要注意有可能造成干擾的事物。 溶解氧水樣需要注意的問題 1、采樣時不得充氧采樣,不能使水樣曝氣或有氣泡殘存在采樣瓶中。采樣管應完全浸沒于水中,避免吸進氣體,可沿瓶壁傾注水樣或用虹吸法吸入水樣,使水樣慢慢流入采樣瓶內,必須注滿容器,不留空間,使水樣溢流出瓶容積的0.5-1倍左右,并用水封口。 2、如果水樣中含有游離氯等氧化性物質,滴定時將消耗標準溶液,影響分析結果。應預先在水樣中加入硫代硫酸鈉標準溶液去除。具體方法:用兩個溶解氧瓶各取一瓶水樣,在其中一瓶加入5mL硫酸溶液(1+5)和1g碘化鉀,搖勻。以淀粉為指示劑,用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至藍色剛褪,記下用量。于另一瓶水樣中,加入同體積的硫代硫酸鈉標準溶液,搖勻,將水樣中的氧化性物質去除掉。然后用此水樣正常操作分析。 3、水樣呈強酸性或強堿性時,用氫氧化鈉或硫酸調至中性后再分析。 4、采樣后現場固定氧并存放在暗處。 5、水樣中有藻類和懸浮物時,在酸性溶液中會消耗較多的碘從而干擾分析。可先用一個500-1000mL具塞細口瓶取滿水樣,加入10mL10%明礬溶液,再加1-2mL濃氨水,蓋好瓶塞,顛倒混勻1min。放置10min,將上清液虹吸至溶解氧瓶中,進行固定和分析。 6、水樣中有三價鐵離子干擾時，大家可以適當加入氟化鉀進行消除。 碘量法分析溶解氧時需要注意的問題 1、操作過程中,勿使氣泡進入水樣瓶內,加試劑時要將移液管插入水樣液面下。水樣要盡早固定,滴定時間不要太長。 2、硫酸錳溶液在酸性時加入KI后,不得產生黃色游離碘。 3、標定硫代硫酸鈉溶液時滴定速度稍快些。因為滴定反應過程中生成的碘易揮發,另外空氣中的氧對碘化鉀也有氧化作用,這些都能影響滴定結果,為減少誤差,滴定速度稍快些為好。 4、碘滴定法:用I2標準溶液直接滴定還原性組分時,滴定時要充分搖動,以免局部I2過量,導致副反應發生。邊滴邊搖動,務必等先一滴I2褪色后,再加后滴。當滴入的I2在充分搖動下褪色也較慢時,再加指示劑。 5、滴定碘法:用硫代硫酸鈉標準溶液滴定,反應生成I2時,要等滴至I的黃色很淺時再加淀粉指示劑,然后再滴至藍色消失。過早加入指示劑,它與I2形成的藍色絡合物與硫代硫酸鈉的反應速度較小,往往會使滴定過量。 6、消除碘量法的誤差來源: a.分析中加入過量的KI,使I與12結合成I3增大I2溶解度。 b.避免陽光直接照射,操作迅速,不要過分搖晃,以防I2揮發。 c.使用碘量瓶在低于25℃時進行滴定。 e.用淀粉作指示劑要在臨近終點時加入,加入后要充分劇烈搖動,慢滴快以免淀粉吸附碘,保證反應完全; 7、有時淀粉和碘產生的色澤不是純藍,而是偏紫色,這可能是淀粉試劑的純度不夠;另一可能是測試溶液酸度較強。 8、碘化鉀遇光易變質,應用棕色磨口瓶避光保存 9、硫代硫酸鈉溶液,在每次使用前標定一次濃度。 這些就是在使用碘量法分析水中溶解氧需要注意的問題。 |
